《物理化學(xué)》(簡明版)是根據(jù)工科物理化學(xué)課程教學(xué)基本要求編寫的,是一本面向工科類各專業(yè)本科物理化學(xué)課程的簡明教材,全書共10章,包括氣體狀態(tài)方程、熱力學(xué)第一定律及應(yīng)用、熱力學(xué)第二定律及應(yīng)用、多組分系統(tǒng)熱力學(xué)、化學(xué)平衡、相平衡、電化學(xué)、表面化學(xué)、化學(xué)動(dòng)力學(xué)、膠體化學(xué)。本書強(qiáng)調(diào)工科特色,注重理論應(yīng)用,除系統(tǒng)地闡述了物理化學(xué)的基本概念和基本理論外,還在相關(guān)章節(jié)介紹了物理化學(xué)理論與工程技術(shù)問題相結(jié)合的內(nèi)容。
本書可作為高等學(xué)校工科類各專業(yè)本科物理化學(xué)課程教材,也可供廣大工程技術(shù)人員參考。
廣東工業(yè)大學(xué)物理化學(xué)課程組現(xiàn)有成員11人,以中青年教師為骨干,老中青相結(jié)合,均為化工、應(yīng)化和材料相關(guān)專業(yè);知識(shí)結(jié)構(gòu)、年齡結(jié)構(gòu)、學(xué)緣結(jié)構(gòu)和職稱結(jié)構(gòu)合理。物理課程組是一個(gè)和諧奮進(jìn)的團(tuán)隊(duì),正努力朝著研究型優(yōu)秀教研組的目標(biāo)不斷前進(jìn)。
緒論 001
第1章 氣體狀態(tài)方程 004
1.1 理想氣體 004
1.1.1 理想氣體狀態(tài)方程 004
1.1.2 摩爾氣體常數(shù) 005
1.1.3 理想氣體模型 006
1.2 理想氣體混合物 007
1.2.1 混合物的組成 007
1.2.2 理想氣體狀態(tài)方程對(duì)理想氣體混合物的應(yīng)用 008
1.2.3 道爾頓分壓定律 009
1.2.4 阿馬加分體積定律 010
1.3 氣體的液化及臨界參數(shù) 010
1.3.1 液體飽和蒸氣壓 010
1.3.2 臨界參數(shù) 012
1.3.3 真實(shí)氣體的p-Vm 圖及氣體的液化 012
1.4 真實(shí)氣體狀態(tài)方程 013
1.4.1 范德華方程 014
1.4.2 位力方程 015
1.5 對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理與普遍化壓縮因子圖 015
1.5.1 壓縮因子 016
1.5.2 對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理 017
習(xí)題 019
第2章 熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用 021
2.1 熱力學(xué)基本概念 022
2.1.1 系統(tǒng)和環(huán)境 022
2.1.2 狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù) 023
2.1.3 過程和途徑 024
2.2 熱力學(xué)第一定律 024
2.2.1 功 024
2.2.2 熱 027
2.2.3 內(nèi)能 028
2.2.4 熱力學(xué)第一定律的文字表述及數(shù)學(xué)表達(dá)式 028
2.3 恒容熱、恒壓熱 030
2.3.1 恒容熱(VQ)030
2.3.2 恒壓熱(pQ)030
2.3.3 VQ=ΔU與pQ=ΔH的意義 031
2.4 熱容、絕熱過程與過程方程 032
2.4.1 熱容 032
2.4.2 絕熱過程和過程方程 035
2.5 相變過程 040
2.5.1 可逆相變 040
2.5.2 不可逆相變 040
2.5.3 相變焓隨溫度的變化 040
2.6 化學(xué)反應(yīng)焓 042
2.6.1 反應(yīng)進(jìn)度 042
2.6.2 反應(yīng)焓變 043
2.6.3 Qp,m 與QV,m 的關(guān)系 044
2.7 焓的計(jì)算 045
2.7.1 由生成焓計(jì)算反應(yīng)焓 045
2.7.2 由燃燒焓計(jì)算反應(yīng)焓 046
2.7.3 離子標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的計(jì)算 046
2.7.4 由燃燒焓間接計(jì)算生成焓 047
2.8 基爾霍夫公式及最高溫度計(jì)算 047
2.8.1 基爾霍夫公式 047
2.8.2 爆炸反應(yīng)的最高溫度 049
習(xí)題 052
第3章 熱力學(xué)第二定律及應(yīng)用 057
3.1 引言 057
3.2 卡諾循環(huán) 058
3.3 熱力學(xué)第二定律 060
3.3.1 自發(fā)過程 061
3.3.2 熱力學(xué)第二定律的文字表述 062
3.4 卡諾定理與熵 063
3.4.1 卡諾定理 063
3.4.2 卡諾定理的推論 065
3.5 熵與克勞修斯不等式 066
3.5.1 熵的導(dǎo)出 066
3.5.2 熵的物理意義 067
3.5.3 克勞修斯不等式 067
3.5.4 熵判據(jù)—熵增原理 068
3.6 熵變的計(jì)算 069
3.6.1 環(huán)境熵變的計(jì)算 069
3.6.2 系統(tǒng)熵變的計(jì)算 070
3.6.3 理想氣體pVT 變化過程熵變的計(jì)算 072
3.7 相變過程熵變的計(jì)算 074
3.7.1 可逆相變 075
3.7.2 不可逆相變 075
3.8 熱力學(xué)第三定律和化學(xué)變化過程熵變的計(jì)算 077
3.8.1 能斯特?zé)岫ɡ? 078
3.8.2 熱力學(xué)第三定律 079
3.8.3 規(guī)定熵和標(biāo)準(zhǔn)熵 079
3.9 亥姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù) 082
3.9.1 亥姆霍茲函數(shù) 082
3.9.2 吉布斯函數(shù) 083
3.10 等溫過程??A 和??G 的計(jì)算 085
3.11 熱力學(xué)基本方程 086
3.11.1 熱力學(xué)基本方程 086
3.11.2 由熱力學(xué)基本方程計(jì)算物質(zhì)pVT 變化過程的??A、??G 087
3.12 麥克斯韋關(guān)系式及其應(yīng)用 090
3.12.1 麥克斯韋關(guān)系式 090
3.12.2 麥克斯韋關(guān)系式的應(yīng)用 091
3.13 吉布斯-亥姆霍茲方程 096
3.14 熱力學(xué)對(duì)單組分體系的應(yīng)用 097
3.14.1 克拉佩龍方程 098
3.14.2 克勞修斯-克拉佩龍方程 099
3.14.3 特魯頓規(guī)則 101
3.14.4 外壓對(duì)液體飽和蒸氣壓的影響 101
習(xí)題 103
第4章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 111
4.1 偏摩爾量 111
4.1.1 偏摩爾量的提出 111
4.1.2 偏摩爾量的定義 113
4.1.3 偏摩爾量的測定 114
4.1.4 偏摩爾量與摩爾量的差別 115
4.1.5 吉布斯-杜亥姆方程 116
4.1.6 偏摩爾量之間的函數(shù)關(guān)系 116
4.1.7 偏摩爾量的求解 116
4.2 化學(xué)勢 118
4.2.1 多組分單相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式 118
4.2.2 多組分多相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式 120
4.2.3 化學(xué)勢判據(jù)及應(yīng)用舉例 121
4.2.4 化學(xué)勢與溫度和壓力的關(guān)系 121
4.3 氣體組分的化學(xué)勢 122
4.3.1 純理想氣體的化學(xué)勢 122
4.3.2 理想氣體混合物中任一組分的化學(xué)勢 123
4.3.3 純真實(shí)氣體的化學(xué)勢 123
4.3.4 真實(shí)氣體混合物中任一組分的化學(xué)勢 124
4.4 拉烏爾定律和亨利定律 125
4.4.1 拉烏爾定律 125
4.4.2 亨利定律 125
4.4.3 拉烏爾定律與亨利定律的微觀解釋 126
4.5 理想液態(tài)混合物 128
4.5.1 理想液態(tài)混合物的定義 128
4.5.2 理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢 129
4.5.3 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì) 130
4.6 理想稀溶液 132
4.6.1 溶劑的化學(xué)勢 132
4.6.2 分配定律 134
4.7 稀溶液的依數(shù)性 135
4.7.1 溶劑蒸氣壓下降 135
4.7.2 凝固點(diǎn)降低(析出固態(tài)純?nèi)軇? 136
4.7.3 沸點(diǎn)升高(溶質(zhì)不揮發(fā)) 138
4.7.4 滲透壓 139
習(xí)題 142
第5章 化學(xué)平衡 147
5.1 化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 147
5.1.1 摩爾吉布斯函數(shù)變與化學(xué)反應(yīng)親和勢 147
5.1.2 摩爾吉布斯函數(shù)變與反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系 148
5.1.3 化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 149
5.2 理想氣體化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 150
5.2.1 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 150
5.2.2 有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體化學(xué)反應(yīng) 152
5.2.3 相關(guān)化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之間的關(guān)系 154
5.2.4 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?? 的測定 155
5.2.5 平衡組成的計(jì)算 157
5.2.6 其他平衡常數(shù) 159
5.3 溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響——范特霍夫方程 159
5.4 其他因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響 165
5.4.1 壓力對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 166
5.4.2 惰性組分對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 167
5.4.3 反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 169
5.5 同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算 170
5.6 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡 172
5.7 混合物和溶液中的化學(xué)平衡 174
5.7.1 常壓下液態(tài)混合物中的化學(xué)平衡 175
5.7.2 常壓下液態(tài)溶液中的化學(xué)平衡 175
習(xí)題 176
第6章 相平衡 182
6.1 相律 182
6.1.1 自由度 183
6.1.2 相律的推導(dǎo) 183
6.1.3 組分?jǐn)?shù) 185
6.1.4 相律的說明 186
6.1.5 相律的意義 187
6.2 單組分系統(tǒng)相圖 187
6.3 二組分系統(tǒng)氣-液平衡相圖 189
6.3.1 理想完全互溶的氣-液相圖 190
6.3.2 非理想完全互溶的氣-液相圖 195
6.4 二組分液態(tài)部分互溶及完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖 199
6.4.1 部分互溶的雙液系 199
6.4.2 完全不互溶的雙液系 202
6.5 二組分固態(tài)不互溶系統(tǒng)液-固平衡相圖 204
6.5.1 低共熔相圖的繪制 204
6.5.2 低共熔相圖的應(yīng)用 207
6.6 二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)液-固平衡相圖 208
6.6.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng) 208
6.6.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng) 210
6.7 生成化合物的二組分凝聚系統(tǒng)相圖 211
6.7.1 生成穩(wěn)定化合物系統(tǒng) 212
6.7.2 生成不穩(wěn)定化合物系統(tǒng) 212
6.8 三組分系統(tǒng)平衡相圖簡介 214
6.8.1 三組分系統(tǒng)的相圖表示法 214
6.8.2 三組分部分互溶系統(tǒng)的溶解度圖 215
6.8.3 簡單共晶三元系 216
習(xí)題 217
第7章 電化學(xué) 224
7.1 電化學(xué)基本概念和法拉第定律 224
7.1.1 電化學(xué)基本概念 224
7.1.2 法拉第定律 226
7.2 離子遷移數(shù)和離子遷移率 228
7.2.1 離子遷移數(shù) 228
7.2.2 離子遷移率 231
7.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 232
7.3.1 電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率 232
7.3.2 電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 233
7.3.3 離子獨(dú)立遷移定律和離子摩爾電導(dǎo)率 234
7.3.4 電導(dǎo)測定的應(yīng)用 235
7.4 強(qiáng)電解質(zhì)溶液活度、平均活度系數(shù)及離子強(qiáng)度 237
7.4.1 強(qiáng)電解質(zhì)離子的平均活度和平均活度系數(shù) 237
7.4.2 離子強(qiáng)度 239
7.4.3 電解質(zhì)溶液理論簡介 240
7.5 可逆電池電動(dòng)勢 242
7.5.1 可逆電池和不可逆電池 243
7.5.2 原電池的表示法 244
7.5.3 電池電動(dòng)勢的測定 244
7.6 可逆電池的熱力學(xué) 246
7.6.1 電池反應(yīng)的吉布斯自由能的變化與電池電動(dòng)勢的關(guān)系 246
7.6.2 原電池電動(dòng)勢與濃度的關(guān)系—能斯特方程 246
7.6.3 電動(dòng)勢產(chǎn)生的機(jī)理 248
7.7 電極電勢與電池電動(dòng)勢 249
7.7.1 電極電勢 249
7.7.2 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 250
7.7.3 可逆電極電勢與濃度的關(guān)系 251
7.7.4 濃差電池 253
7.7.5 可逆電極的種類 253
7.7.6 液體接界電勢的計(jì)算和消除 255
7.7.7 電動(dòng)勢測定的應(yīng)用 257
7.8 電極過程 261
7.8.1 電極過程中的基本反應(yīng)步驟及特征 262
7.8.2 電極反應(yīng)速率的表示 262
7.8.3 極化現(xiàn)象 262
7.8.4 分解電壓 263
7.8.5 析出電勢和溶解電勢 264
7.8.6 超電勢與極化曲線 264
7.8.7 電解池與原電池的極化現(xiàn)象 265
7.8.8 測定極化曲線的方法 265
7.8.9 氫的析出電勢與其對(duì)金屬自水溶液中電積的影響 267
習(xí)題 269
第8章 表面化學(xué) 275
8.1 表面吉布斯自由能和表面張力 276
8.1.1 表面吉布斯自由能和表面張力概述 276
8.1.2 表面張力的微觀解釋 278
8.1.3 影響表面張力的因素 278
8.2 彎曲液面下的附加壓力和毛細(xì)現(xiàn)象 279
8.2.1 彎曲液面下的附加壓力 279
8.2.2 毛細(xì)現(xiàn)象 280
8.2.3 亞穩(wěn)狀態(tài)和新相生成 282
8.3 固體表面 284
8.3.1 物理吸附和化學(xué)吸附 285
8.3.2 吸附熱 286
8.3.3 常用吸附劑 287
8.3.4 吸附量 288
8.3.5 吸附等溫線 289
8.3.6 影響氣-固界面吸附的因素 290
8.3.7 吸附等溫式 290
8.4 液-固表面 294
8.4.1 接觸角 294
8.4.2 黏附功、內(nèi)聚功、浸濕功和鋪展系數(shù) 296
8.4.3 固體自溶液中的吸附 297
8.5 溶液表面的吸附 299
8.5.1 溶液的表面吸附現(xiàn)象 299
8.5.2 吉布斯吸附等溫式 301
8.6 表面活性劑 302
8.6.1 表面活性劑及分類 302
8.6.2 表面活性劑溶液性質(zhì) 303
8.6.3 表面活性劑的HLB 值 305
8.6.4 表面活性劑的一些重要作用 305
8.7 膜 306
8.7.1 單分子膜 306
8.7.2 LB 技術(shù)和LB 膜 307
習(xí)題 307
第9章 化學(xué)動(dòng)力學(xué) 311
9.1 化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法和測定方法 311
9.1.1 化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法 311
9.1.2 化學(xué)反應(yīng)速率的測定方法 313
9.2 化學(xué)反應(yīng)的速率方程 314
9.2.1 基元反應(yīng)和非基元反應(yīng) 314
9.2.2 基元反應(yīng)速率方程—質(zhì)量作用定律 314
9.2.3 反應(yīng)級(jí)數(shù) 315
9.2.4 反應(yīng)分子數(shù) 316
9.3 具有簡單級(jí)數(shù)的反應(yīng) 316
9.3.1 一級(jí)反應(yīng) 316
9.3.2 二級(jí)反應(yīng) 318
9.3.3 三級(jí)反應(yīng) 321
9.3.4 其他級(jí)數(shù)的反應(yīng) 322
9.3.5 反應(yīng)級(jí)數(shù)的確定 323
9.4 典型復(fù)雜反應(yīng) 324
9.4.1 對(duì)峙反應(yīng) 324
9.4.2 平行反應(yīng) 325
9.4.3 連續(xù)反應(yīng) 327
9.5 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響 328
9.5.1 范特霍夫經(jīng)驗(yàn)規(guī)則 328
9.5.2 溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類型 328
9.5.3 阿侖尼烏斯公式 328
9.5.4 活化能 330
9.6 復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法 332
9.6.1 控制步驟法 332
9.6.2 平衡態(tài)近似法 332
9.6.3 穩(wěn)態(tài)近似法 333
9.7 鏈反應(yīng) 335
9.7.1 單鏈反應(yīng) 335
9.7.2 由單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程 336
9.7.3 用鍵能估算元反應(yīng)的活化能 337
9.7.4 支鏈反應(yīng)與爆炸界限 337
9.8 光化學(xué)反應(yīng) 338
9.8.1 光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)過程、次級(jí)過程和猝滅 339
9.8.2 光化學(xué)定律 339
9.8.3 溫度對(duì)光化學(xué)反應(yīng)速率的影響 340
9.8.4 化學(xué)激光 341
9.9 溶液反應(yīng)和多相反應(yīng) 341
9.9.1 溶劑對(duì)反應(yīng)組分無明顯相互作用 341
9.9.2 多相反應(yīng) 343
9.9.3 催化作用與催化劑 344
習(xí)題 346
第10章 膠體化學(xué) 354
10.1 概論 354
10.1.1 分散系統(tǒng)的分類 354
10.1.2 膠體和膠體科學(xué) 355
10.2 膠體的制備 356
10.2.1 膠體系統(tǒng)的制備 356
10.2.2 膠體系統(tǒng)的純化 357
10.3 膠體的動(dòng)力性質(zhì) 358
10.3.1 布朗運(yùn)動(dòng) 358
10.3.2 擴(kuò)散和滲透壓 359
10.3.3 沉降和沉降平衡 360
10.4 膠體的光學(xué)性質(zhì) 360
10.4.1 丁鐸爾效應(yīng) 360
10.4.2 瑞利公式 361
10.4.3 散射與超顯微鏡 362
10.5 膠體的電學(xué)性質(zhì) 362
10.5.1 電動(dòng)現(xiàn)象 362
10.5.2 雙電層理論 364
10.5.3 溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu) 367
10.6 膠體的穩(wěn)定與聚沉 369
10.6.1 膠體穩(wěn)定理論 369
10.6.2 溶膠穩(wěn)定的原因 370
10.6.3 溶膠的聚沉 371
10.6.4 膠體穩(wěn)定性的應(yīng)用實(shí)例—污水處理的絮凝 374
10.7 乳狀液 375
10.7.1 乳狀液的基本概念 375
10.7.2 乳狀液的性質(zhì) 376
10.7.3 影響乳狀液穩(wěn)定性的因素 376
10.7.4 影響乳狀液類型的因素 377
10.7.5 乳狀液的制備 378
10.7.6 微乳液 378
10.7.7 乳狀液的去乳化 379
10.8 泡沫 379
10.9 氣溶膠 380
10.9.1 粉塵的分類 380
10.9.2 粉塵的性質(zhì) 381
10.10 高分子化合物 383
10.10.1 高分子化合物基本性質(zhì) 383
10.10.2 高分子溶液的性質(zhì) 383
10.10.3 凝膠的溶脹 384
習(xí)題 385
附錄 387
參考文獻(xiàn) 394